氨氧化塔中的Pt-Pd-Rh合金催化網(wǎng),在高溫(800~950℃)及高壓(304~912kPa)下,催化氧化NH3為 NO2制取HNO3,部分Pt、Rh 也會氧化為PO2、Rh2O3揮發(fā)損失。每生產(chǎn)1t HNO3,平均損耗Pt0.1~0.15g。有3個損失途徑:其中約50%被高溫氣流帶走,并在塔下部比較冷的部位分解為Pt、Rh 金屬微粒,沉積在塔底爐灰中;有25%被氣流帶至吸收塔,沉積在硝酸貯罐底部的酸泥中;其余沉積在設(shè)備的銹垢中。塔底爐灰及硝酸貯槽底部含貴金屬的酸泥易收集回收。
清理設(shè)備銹垢是回收貴金屬的重要措施方法是:某些可拆卸的部件用10%濃度的磷酸溶液在塑料箱中浸泡36h以上,使銹垢脫落回收;不可拆卸的部件或管道,用電機(jī)帶動的旋轉(zhuǎn)尼龍刷或鋼絲刷弄松銹垢,同時用水流清洗。
火、濕法冶金富集-鐵捕集熔煉:含氧化鐵很高的銹垢,用鐵作捕集劑進(jìn)行熔煉富集是有效的方法。即還原熔煉捕集→酸浸除鐵→提取出鉑鈀佬精礦→分離精煉。根據(jù)其成分,按生成硅酸鹽爐渣的要求配入SiO2、 CaO、Al2O3、Ca2F等熔劑,并配人適量焦粉(C)為還原劑,在電弧爐中1500~1600℃還原熔煉。3種渣型皆能使熔煉過程順利進(jìn)行,使氧化鐵還原為金屬鐵捕集鉑族金屬:
2Fe2O3+2CO=4FeO +2CO2;
6FeO+6CO=6Fe +6CO2 ;
2FeO+C=2Fe + CO2 ;
捕集了Pt、Pd、Rh的鐵合金,沉降不好時有的呈微粒吏雜在渣中,渣含鉑族金屬可達(dá)90 g/t,需碎磨磁選回收,渣中含量可降至5g/t,鐵合金回收率>99.3%。分離爐渣后再向鐵合金熔體中加入 FeO脫碳,破壞非常化學(xué)惰性的鉑族金屬碳化物,使鐵合金含C<0.5%,用鹽酸或硫酸浸出其中的鐵,可獲得含鉑鈀銠10-15%的粗精礦,回收率約為95%。粗精礦的溶解性取決于脫碳,即破壞鉑族金屬碳化物是否徹底,因此熔煉階段的脫碳嚴(yán)格操作。具有良好溶解活性的粗精礦,用王水、HCl+NaClO3等皆可溶解,從溶液中用選擇性沉淀或溶劑萃取技術(shù)分離和精煉為鉑、鈀、銠的純金屬產(chǎn)品。